Кудайбергенов С.Е.
Есимбекова Б.Б. Нагымова А.Б.
Восточно- Казахстанский Государственной Университет им. С. Аманжолова,
Г.Усть-Каменогорск
Полимерные наноматериалы
Исходя
из способности единичной макромолекулы или же их ансамблей к конформационным превращениям и фазовым переходам, в
результате которых происходит обмен информацией и энергией с окружающей средой,
в последние четверть века бурное развитие получило одно из перспективных
направлений химии и физики полимеров, так называемые «интеллектуальные» (“intelligent” or “smart”) гидрогелевые
материалы. Типичными «интеллектуальными» системами, адекватно реагирующими на незначительные изменения температуры, рН, ионного состава, электрического и магнитного поля,
светового излучения и др. факторов являются полимерные гидрогели –
пространственно-сшитые полимеры, способные поглощать значительное количество
жидкости (воды). Например, полиэлектролитные гели
способны поглощать от 100 до 5000 г воды на 1 г сухого вещества (Рис. 1).
Рисунок
1. Сухой и набухший в воде образцы гидрогеля
С
фундаментальной точки зрения создание наноматериалов
из неорганических и органических полимеров, представляет интерес для расширения
наших знаний о наночастицах и наноматериалах
и в конечном результате привести к развитию нанонауки
(нанохимия, нанофизика, нанобиология, нанобиотехнология и
т.д.). Результаты фундаментальных исследований могут найти широкое применение в
электронике, медицине, биотехнологии и т.д.
Одним
из перспективных наноматериалов является кремнезем SiO2,
который традиционно получают золь-гель технологией. Коммерчески доступными
веществами для их синтеза являются тетраалкил ортосиликаты, в частности тетраметилортосиликат
(ТМОС) или тетраэтилортосиликат (ТЭОС). Золь-гель
процесс включает гидролиз ТМОС или ТЭОС и их дальнейшую конденсацию, в
результате чего образуются аморфные силикатные частицы. Аналогичным образом
можно получать TiO2 и ZrO2 из соответствующих алкилортотитанатов
и алкилортоцирконатов. Реакция конденсации гидроксидов – трудноконтролируемый
процесс, который ускоряется кислотой или щелочью, а в нейтральных условиях фторид-ионами. Причем катализатор определяет структуру
конечного продукта. Например, при гидролизе тетраалкилортосиликатов
в щелочной среде, скорость конденсации намного превышает скорость гидролиза. В
результате этого образуются плотные коллоидные частицы с высококонденсированной
структурой. В кислой среде, наоборот, скорость конденсации становится намного
меньше скорости гидролиза. В этом случае образуются разветвленные структуры.
Данный процесс описывается следующим образом (Рис.2):
Рисунок 2. Наночастицы
кремнезема, полученные золь-гель технологией (увеличение 12500 раз) и
распределение частиц кремнезема
(средний диаметр 241
нм).
Реакция конденсации приводит к
образованию трехмерно-сшитой структуры – геля, межузловое
пространство которого заполнено растворителем. Кроме того, в структуре геля
содержатся свисающие концы из силанольных групп.
Реакция конденсации в объеме уже сформированного геля является функцией
времени. Например, в течение 200 дней модуль упругости G’ геля может увеличиться на 4
порядка, т.е. от 0,5 МПа до 5000 МПа из-за медленно-протекающего процесса
сшивания.
После получения геля золь-гель
технологией, в дальнейшем требуется удаление воды и органических растворителей.
Обычная сушка приводит к резкому сжатию частиц геля и их растрескиванию за счет
капиллярного эффекта (размеры пор геля составляет менее 10 нм). В случае
медленной сушки образуются монолитные образцы, которые со временем испытывают
сжатие в результате образования дополнительных сшивок. Одним из серьезных
недостатков золь-гель технологии является то, что пористый гель в ходе сжатия и
при высокой температуре становится хрупким и ломким.
Главное преимущество
технологии разработки наноматериалов на основе
природного кремнезема, извлекаемого при подземного выщелачивания (ПВ), состоит
в том, что коллоидный кремнезем в гидротермальных условиях образован в течение
длительного исторического времени, исчисляемое десятками и сотнями тысячелетий.
Фактически он является практически готовым материалом для дальнейшей
модификации. В случае успешной разработки технологии выделения, очистки и
фракционирования коллоидных частиц
кремнезема она могла бы служить альтернативным, широко используемой во всем
мире золь-гель технологии, вариантом создания наноматериалов.
Список литературы:
1.
Kudaibergenov S.E. Synthesis
and Characterization of Polyampholyte Gels. Berichte Bunsenges. Phys.Chem., 100,
1079-1082 (1996).
2.
Кудайбергенов С.Е., Бектуров Е.А., Природные и снтетические
полиамфолиты: от теории к практике. В кн.: Полимерные электролиты, гидрогели, комплексы
и катализаторы. Алматы, 2007, С. 7-45.
3. Дуйсебаев
Б.О., Kудайбергенов С. Е. Полимерные наноматериалы
неорганического и органического происхождения – перспективные сорбенты для
уранового производства, Вестник СГУ,
№ 4, с.116-125 (2006).
4. Бимендина
Л.А., Ибраева Ж.Е., Яшкарова
М.Г., Кудайбергенов С.Е. Интерполимерные комплексы новых линейных и сшитых полиамфолитов бетаиновой и
чередующейся структуры, Вестник СГУ,
№ 4, с.32-39 (2006).
5. Д.С.Светличный, С.Е. Кудайбергенов,
Синтез и исследование полувзаимопроникающих систем гидрогель-линейный
полимер. Сообщение 1. Гидрогель поли(акриламид-со-акриловая кислота)/полиэтиленимин, Вестник
СГУ, № 4, с.160-165 (2006).
Заявка на участие
в научной конференции «Научное
пространство Европы -2008 ».
ФИО: Нагымова
Айжан Бакытовна и др.
ВУЗ: Казахстан, ВКГУ им
С. Аманжолова, город Усть-Каменогорск
Звание: студент ВКГУ им
С. Аманжолова
Название секции: Пластмассы,полимерные и синтетические материалы, каучуки, резино-технические изделия, шины и их производство.
Название доклада: Полимерные наноматериалы.
Адрес: Казахстан, г. Усть-Каменогорск, ул. Красина 8/1, кв. 191,
Телефон: 8(7232) 47-42-73,
Е-mail: Balshan 12 @ mail. ru