Химия и химические технологии/ 7. Неорганическая химия

Соискатель Масакбаева С.Р., соискатель Абдуллина Г.Г., д.х.н Еркасов Р.Ш., д.х.н Рыскалиева Р.Г.

Павлодарский государственный университет имени С.Торайгырова

Казахский национальный университет им. аль – Фараби, г. Алматы

Синтез координационных соединений солей иодидов марганца и кобальта с протонированными амидами.

При изучении растворимости в системах , , установлено протекание взаимодействий компонентов, приводящих к образованию в равновесной твердой фазе новых координационных соединений [1]. Учитывая практическую важность исходных компонентов, следует ожидать перспективность использования образующихся новых соединений, которые могут сочетать свойства исходных с вновь приобретенными.

В настоящей работе приведены лабораторные методики синтеза соединений иодидов марганца (кобальта) с протонированными амидами.

Основой для приведенных методик служил ход кривых кристаллизации соединений в изученных четырехкомпонентных системах и характер их растворения [2,3]. В принципе соединения можно получать приготовлением ненасыщенных растворов, содержащих определенные количества исходных компонентов, и их изотермическим испарением (для случая конгруэнтного растворения соединений). Однако такой метод синтеза требует с одной стороны, продолжительное время, с другой стороны, в этот длительный промежуток времени может произойти разложение соединений и к тому же в этом случае выход соединений может быть небольшим. Этот метод заслуживает внимания с точки зрения синтеза кристаллов, которые могут быть затем исследованы рентгеноструктурным методом анализа.

Теоретическим основанием разработанных методик синтеза соединений являются кривые сумм взаимодействующих компонентов, из которых следует, что одно и то же соединение может быть получено при одинаковой сумме взаимодействующих компонентов в различных областях концентраций кислот или солей. Следует отметить, что оставшиеся маточные растворы можно повторно использовать для получения новых порций соединений.

Экспериментальная часть

Очистка синтезированных конгруэнтнорастворимых соединений проводилась путем перекристаллизации из воды, для инконгруэнтнорастворимых – из абсолютного спирта.

. В 10 мл концентрированной свежеперегнанной 30,0% - ной (d=1258 кг/м³) иодоводородной кислоты при интенсивном перемешивании при 25 – 30 ⁰С растворяют небольшими порциями 15,2 г тетраацетамидиодид марганца. Через пять часов из раствора отделяют 15,7г (83,6%) светло – желтых мелких кристаллов соединения.

Химическим анализом найдено, %: – 45,49; – 34,97; – 18,74.

Для соединения вычислено, %: – 45,98; – 35,11; – 18,51.

. В 10 мл концентрированной свежеперегнанной 40,0 % - ной (d=1377 кг/м³) иодоводородной кислоты при постоянном перемешивании при 25 – 30 ⁰С растворяют 20,5 г тетраацетамид иодид марганца. Через пять часов из раствора выделяют 17,2 (82,6%) светло –желтых кристаллов соединения.

Химическим анализом найдено, %: – 55,44; – 21,09; – 22,42.

Для соединения вычислено, %: – 55,78; – 21,30; – 22,62.

. В 10 мл концентрированной свежеперегнанной 55,0% - ной (d=1595 кг/м³) иодоводородной кислоты при перемешивании при 25 – 30 ⁰С растворяют 21,4 г тетраацетамидиодид марганца. Через пять часов из раствора отделяют 16,3 г(83,9 %) светло –желтых кристаллов соединения.

Химическим анализом найдено, %: – 62,29; – 11,75; – 25,35.

Для соединения вычислено, %: – 62,42; – 11,92; – 25,66.

. В 10 мл концентрированной свежеприготовленной 30,0% - ной (d=1258 кг/м³) йодоводородной кислоты при постоянном перемешивании небольшими порциями при 25 – 30 ⁰С растворяют 17,5 г тетраацетамидиодид кобальта. Через 5 часов из раствора выделяют 14,9 г (83,4%) светло – желтых мелких кристаллов соединения.

Химическим анализом найдено, %: СоI₂ – 46,02; – 34,62; –18,69.

Для соединения вычислено, %: СоI₂ – 46,23; – 34,86; –18,91.

. В 10 мл концентрированной свежеприготовленной 40,0% - ной (d=1377 кг/м³) йодоводородной кислоты при непрерывном перемешивании при 25 – 30 ⁰С растворяют 19,2 г тетраацетамидиодид кобальта. Через 5 часов из раствора выделяют 16,1 г (82,6%) светло – желтых кристаллов соединения.

Химическим анализом найдено, %: – 55,63; – 20,94; –22,69.

Для соединения вычислено, %: – 55,99; – 21,11; –22,90.

. В 10 мл концентрированной свежеприготовленной 55,0% - ной (d=1595 кг/м³) йодоводородной кислоты при перемешивании небольшими порциями при 25 – 30 ⁰С растворяют 18,5 г тетраацетамидиодид кобальта. Через 5 часов из раствора выделяют 14,1 г (83,5%) светло – желтых кристаллов соединения.

Химическим анализом найдено, %: – 62,33; – 11,75; –25,48.

Для соединения вычислено, %: – 62,60; – 11,80; –25,60.

. В 10мл свежеперегнанной концентрированной 55-%-ной (d = 1655 кг/м³) иодоводородной кислоты при 25-30⁰ небольшими порциями растворяют 20,4г декарбамидиодид кобальта. Через 5 часов из раствора выделяют 14,9г (83,5%) мелких кристаллов соединения светло-желтого цвета.

Химическим анализом найдено, %:

- 38,83; - 44,63; - 15,75.

Для соединения вычислено, %: - 39,08; - 44,94; - 15,98.

. В 10мл свежеперегнанной концентрированной 55-%-ной (d = 1655кг/м³) иодоводородной кислоты при 25-30⁰ растворяют при перемешивании 21,3г гексакарбамидиодид кобальта. Через 5 часов из раствора отделяют 18,1г (84,2%) светло-желтых кристаллов содинения.

Химическим анализом найдено, %:

- 45,78; - 35,33; - 18,29.

Для соединения вычислено, %: - 45,96; - 35,52; - 18,52.

. В 10мл свежеперегнанной концентрированной 55-%-ной (d = 1655кг/м³) иодоводородной кислоты при 25-30⁰ растворяют при постоянном перемешивании 19,8г тетракарбамидиодид кобальта. Через 5 часов из раствора выделяют 26,8г (83,7%) кристаллов светло-желтого цвета.

Химическим анализом найдено, %:

- 55,53; - 21,18; - 22,61.

Для соединения вычислено, %: - 55,79; - 21,39; - 22,82.

Литература.

1 Масакбаева С.Р., Еркасов Р.Ш., Рыскалиева Р.Г. растворимость в системе MnI₂-CONH₂-HI-H₂O при 25⁰C // Вестник ПГУ. Сер. Химико-биологическая. 2007, № 4. С. 164-17

2 Масакбаева С.Р., Еркасов Р.Ш., Рыскалиева Р.Г. Растворимость в системе MnBr₂ – CH₃CONH₂ – HBr – Н₂О при 25 ⁰С. // Вестник ПГУ Сер. Химико-биологическая. 2007. № 4. – C.164-174.

3 Абдуллина Г.Г., Еркасов Р.Ш., Рыскалиева Р.Г. Взаимодействие в системе СoI₂ - CO(NH₂)₂ - HI - H₂O при 25 ⁰С. // Вестник КарГУ им. Букетова Сер. Химическая в печати