Фізика / 8. Молекулярна фізика
Дзісь В. Г*., Ніколюк
П.К**., Дячинська О.М*, Бубновська І.А*
*Вінницький
державний аграрний університет, Україна
**Вінницький
інститут економіки Тернопільського національного економічного університету,
Україна
В’ЯЗКІСТЬ пари ЦЕЗІЮ ПРИ високих температурах
При
температурах до 2000 К і тисках 1...1500 кПа лужні
метали в газовій фазі можна розглядати як бінарну газову суміш, що складається
з атомів і двоатомних молекул, між якими протікають реакції дисоціації.
Експериментальні дослідження процесів
переносу в парах лужних металів пов'язані з труднощами, що виникають при
реалізації експериментальних методів через високу хімічну активність лужних
металів при високих температурах, а при дослідженні цезію виникає ряд
додаткових ускладнень, що зв'язані з
його специфічними властивостями. У реальних умовах експерименту можуть
проявлятися процеси, пов’язані з термоелектронною емісією і поверхневою
іонізацією фотоефектом і фотоіонізацією, при високих температурах росте число непружних зіткнень
атомів, а при високих тисках проявляється реальність газів. Однак, можна
створити такі умови експерименту, при яких перераховані ефекти помітно не
проявляються, та виділити область стану пари, у якій для опису явищ переносу
може бути застосовна модель ідеального
газу, в якому протікають реакції утворення та розпаду молекул, що дозволяє
застосувати результати строгої кінетичної теорії Чепмена-Єнскога
і Гіршфельдера-Брокау [1] для суміші реагуючих газів
та її специфічного застосування для пари лужних металів [2].
Теоретичні методи
розрахунку коефіцієнтів переносу пари лужних металів як реагуючої газової суміші атомів і двоатомних
молекул, істотно обмежені через
відсутність досить точних даних про потенціали взаємодії “атом-молекула” і
”молекула-молекула”. Експеримент поки є єдиним джерелом одержання необхідної
інформації про коефіцієнти переносу пари лужних металів.
Теорія
[2] дає можливість із експериментальних
даних по в’язкості або
теплопровідності одержати значення абсолютних перерізів зіткнень “атом-атом” та відносних перерізів зіткнень “атом-молекула” і,
використовуючи їх, розрахувати
коефіцієнти теплопровідності та
в’язкості пари в широкому інтервалі
параметрів стану.
В’язкість пари лужного металу можна
виразити через два параметри: ефективні перерізи зіткнень “атом-атом” та відносний переріз
зіткнень “атом-молекула”. Ефективні перерізи зіткнень “атом-атом” характеризують
залежність в’язкості одноатомної пари від температури, а відносні – залежність в’язкості від концентрації двоатомних молекул,
яка є функцією тиску, причому в’язкість
однотомної пари в широкому інтервалі
температури лінійно залежить від температури:
. (1)
В’язкість одноатомної пари та ефективні перерізи
зіткнень атомів зв’язані між собою
співвідношенням:
(2)
За
схемою ідеального дисоціюючого газу [2], залежність в’язкості від температури
та тиску (концентрації двоатомних молекул)
визначається залежностями:
,
(3)
де – молярна доля двоатомних молекул в парі, – залежність в’язкості одноатомної пари від температури, – коефіцієнти, які
визначаються через перерізи
зіткнень “атом-атом” та “атом-молекула” [2]
За методикою [2], із експериментальних даних по в’язкості [3], одержано
значення абсолютних перерізів зіткнень
“атом-атом” (табл.1),
невідомі параметри рівняння (1) –
, та значення відносних
перерізів зіткнень “атом-молекула” (табл. 2).
Таблиця1.
Ефективні перерізи зіткнень атомів цезію в газовій фазі.
Т,103
К |
0,7 |
0,8 |
9 |
1 |
1,1 |
1,2 |
1,3 |
1,4 |
1,5 |
1,6 |
1,7 |
1,8 |
|
37,8 |
36,0 |
34,6 |
33,3 |
32,1 |
31,0 |
30,1 |
29,2 |
28,4 |
27,6 |
26,9 |
26,3 |
Таблиця 2.
Результати обробки експериментальних даних [3] при енергії дисоціації молекул цезію Дж/моль.
, Па×с |
, Па×с/К |
, |
0, % |
, % |
, % |
292,4 |
0,256 |
2,2 |
1,8 |
2,4 |
5,2 |
Перерізи
зіткнень “атом-атом” пари
узгоджуються з літературними
даними, що дає можливість розробити
таблиці коефіцієнтів переносу в широкій області параметрів стану.
На основі отриманих параметрів , за методикою [2], розроблено таблиці в'язкості пари цезію в
інтервалі температур 700-2000 К при тисках 1-1500 кПа,
включаючи лінію насичення. Тиск пари на лінії насичення визначався за [4], термодинамічні константи, необхідні при
розрахунку складу пари і теплопровідності взяті
з [5]. Результати розрахунків в приведені таблиці 3 , похибки табличних значень
в’язкості при тисках 1-1500 кПа складають 3%, а на
лінії насичення 5%.
Таблиця 3.
В’язкість пари цезію
Т, К |
Одноатомна пара, |
P, кПа
|
Лінія насичення, |
||||
10 |
100 |
400 |
1000 |
1500 |
|||
700 |
215,6 |
|
|
|
|
|
203,6 |
800 |
241,2 |
230,2 |
|
|
|
|
220,6 |
900 |
266,8 |
261,0 |
|
|
|
|
235,9 |
1000 |
292,2 |
288,9 |
264,1 |
|
|
|
250,2 |
1100 |
318,0 |
315,8 |
298,3 |
|
|
|
264,1 |
1200 |
343,6 |
342,0 |
329,3 |
298,1 |
|
|
277,9 |
1300 |
369,2 |
368,1 |
358,4 |
332,8 |
299,2 |
|
291,9 |
1400 |
394,8 |
393,9 |
386,4 |
365,3 |
334,8 |
316,7 |
306,2 |
1500 |
420,4 |
419,7 |
413,7 |
396,1 |
368,9 |
351,7 |
321,1 |
1600 |
446,0 |
445,4 |
440,5 |
425,6 |
401,4 |
385,4 |
336,4 |
1700 |
471,6 |
471,1 |
467,0 |
453,3 |
432,8 |
417,9 |
352,2 |
1800 |
497,2 |
496,8 |
493,3 |
468,4 |
448,1 |
433,8 |
- |
2000 |
548,4 |
548,1 |
545,4 |
536,9 |
521,5 |
510 |
- |
1. Гиршфельдер Дж., Кертисс
Ч., Берд Р. Молекулярная теория газов и жидкостей / Пер. с
англ. - М.: Иностр. лит. 1961. - 929 с.
2.Vagaftik
N.B., Jargin V.S. Thermal conductivity and viscosity
of the gaseous phase// Handbook of Thermodynamic and Transport Properties of
Alkali Metals/ Ed.R/ Ohse.–
3.Дзись В.Г., Степаненко И.Ф., Яргин В.С. Экспериментальное исследование вязкости цезия
и рубидия в газовой фазе при высоких температурах /М.: МАИ, 1989. 38 с.
Деп. ВИНИТИ № 4206-В90.
4. ГСССД 12-87. Давление насыщенных паров при высоких
температурах /А.Г. Мозговой, В.В.Рощупкин, М.А.Покрасин и др. -М.: Изд-во
стандартов, 1988. - 38 с.
5. Термодинамические свойства индивидуальных веществ:/
Гурвич Л.В. и др. под ред. В.П.Глушко, 3-е изд., т.4. Кн.2. - М.: Наука, 1972,
- 726 с.