Бокарева
Е.А.
Восточно-Казахстанский Государственный
Технический
Университет им.Д.Серикбаева
ВЫЩЕЛАЧИВАНИЕ
БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ ПРОМПРОДУКТОВ СВИНЦОВО-ЦИНКОВОГО ПРОИЗВОДСТВА
На предприятиях свинцово-цинковой подотрасли
горно-металлургического комплекса Республики Казахстан, в том числе
Восточно-Казахстанского региона, наряду с основной продукцией – товарным цинком
и свинцом получают и так называемые промпродукты – цинковые и свинцовые кеки,
которые содержат значительные количества благородных металлов и потом могут
служить дополнительным источником для их извлечения.
Так, цинковые кеки, образующиеся при сернокислотном
выщелачивании цинкового огарка, содержат 1-10 г/т золота и 100-500 г/т серебра.
При дальнейшей переработке кеков способом вельцевания основная часть цинка
возгоняется, а благородные металлы на 70-75 % переходят в твердый остаток –
медный или железный клинкер. Существующие способы переработки цинксодержащих
возгонов позволяют вернуть цинк в производство, тогда как универсальной
эффективной технологии переработки клинкера не предложено, и большая его часть
направляется в отвалы. Следовательно, основное количество благородных металлов,
присутствующее в кеках, безвозвратно теряется. Поэтому в настоящее время
проблема извлечения благородных металлов из цинковых кеков до операции
вельцевания является весьма актуальной. Решением этой проблемы занимается ряд
исследователей в разных странах.
Так, разработан и проверен в промышленных масштабах
ряд технологий по флотационному обогащению цинковых кеков. Максимальное
извлечение серебра в серебросодержащий флотоконцентрат составляет 70-80 %,
золота – 16-20 %.
Из гидрометаллургических способов наиболее подходящим
для переработки цинковых кеков представляет способ выщелачивания в
тиокарбамидной (тиомочевинной) среде, применяемый для извлечения благородных
металлов из золотосодержащих сульфидных руд и концентратов. К достоинствам
тиокарбамида, как растворителя золота и серебра, можно отнести его кинетическую
активность, избирательность, малую токсичность и умеренную стоимость. К тому
же, тиомочевина по своей эффективности почти не уступает цианиду – основному
промышленному растворителю благородных металлов.
Экспериментально установлено, что в тиокарбамидных
растворах золото и серебро находятся в виде одновалентных комплексных катионов
типа:
{Me[CS(NH2)2]x}+,
где Me = Au, Ag;
x
– число лигандов.
Причем, золото существует преимущественно в форме
двухлигандного, а серебро – трехлигандного комплекса. Для предохранения
золото-, серебросодержащих тиомочевинных комплексов от разложения кислотность
выщелачивающей среды поддерживается в пределах рН = 2-4 путем введения в пульпу
необходимого количества серной кислоты. Для извлечения золота и серебра из
тиомочевинных растворов предложен ряд способов, наиболее перспективным из них
представляется электролиз.
Таким образом, для переработки цинковых кеков может
быть применена технологическая схема, включающая:
- тиокарбамидное
выщелачивание благородных металлов из кека;
- электролитическое выделение золота и серебра из
тиокарбамидного раствора.
Однако следует отметить, что основное количество
золота и серебра в цинковых кеках находится в сростках с ферритом цинка,
сульфидными и породообразующими минералами, которые в силу своей химической
устойчивости в незначительной степени поддаются прямому кислотному
выщелачиванию. Следовательно, ассоциированные с ним благородные металлы
остаются практически недоступными для контакта с растворителем, и максимально
возможная степень их перевода в раствор не достигается.
Рядом исследований установлено, что раскрытие
перечисленных выше нерастворимых форм нахождения золота и серебра возможно в
случае проведения процесса кислотного выщелачивания под потенциалом.
Электрохимическое растворение (электровыщелачивание) феррита цинка и других
минералов (хотя бы частичное) будет способствовать переходу связанных с ними
благородных металлов в сернокислый тиомочевинный раствор, что в конечном итоге
приведет к увеличению степени их извлечения.
При электровыщелачивании наряду с реакциями
химического растворения золота и серебра в тиомочевине будет протекать и ряд
электродных реакций. Поскольку при
выщелачивании цинковых кеков растворами тиомочевины будут получаться
сравнительно небогатые по золоту и серебру растворы, то основным катодным
процессом будет восстановление ионов водорода. Возможно также протекание
реакций разряда образующихся при растворении тиомочевинных комплексов золота и
серебра, в результате чего на катоде будет образовываться золото-,
серебросодержащий осадок. На аноде же, главным образом, будет происходить
выделение газообразного кислорода.
Таким образом, проведение процесса тиокарбамидного
выщелачивания цинковых кеков под потенциалом позволит не только
интенсифицировать перевод благородных металлов в раствор, но и за счет
совмещения операций выщелачивания и электролитического осаждения – извлечь их в
достаточно богатый продукт, который в дальнейшем может быть направлен на
аффинаж.