Бекболатов Г.Ж.
Южно-Казахстанский
государственный университет им.М.Ауезова,
Казахстан, г.
Шымкент.
Адсорбционно-каталитические свойства бентонита и структурообразователя
Полинак при нейтрализации газов автомобилей
Нейтрализация широко используется при очистке
вредных компонентов отработавших газов объектов транспорта. Токсичность
отработавших газов можно уменьшить с помощью реакторов, установленных в
выпускной системе транспортного средства. При этом степень превращения газов
(%) в нейтрализаторе оценивается коэффициентом преобразования:
(1)
где Свх, Свых
- концентрации токсичных компонентов в отработавших газах на входе и выходе
нейтрализатора.
К устройствам
нейтрализации двигателей с искровым зажиганием относятся термореакторы,
окисляющие СхНу и СО до СО2, и каталитические
системы нейтрализации отработавших газов окислительного и бифункционального
действия, восстанавливающие NО до азота и кислорода и окисляющие СхНу
и СО до СО2. Для этих целей могут использоваться и системы
поглощения вредных веществ адсорбционного типа, а также системы подачи в отработавшие
газы специальных добавок для усиления окислительных и восстановительных
процессов.
Одним из
перспективных является адсорбционно-каталитический
нейтрализатор, который эффективно работает как на бедных, так и
на богатых смесях. Носитель из Al2О3 покрыт катализатором из платины и
полимерным реагентом Полинак, а также
бентонитом, выполняющим функцию адсорбера. При работе на бедных смесях
платиновый катализатор способствует окислению NО до NО2, который на
полимерном реагенте Полинак и бентоните адсорбируется
в виде нитрата. Когда двигатель будет работать при α <1,0, то NО: с участием
СхНу, СО и Н2 восстанавливается на плати
новородиевом катализаторе. Коэффициент преобразования NО, составляет 60% и в
значительной степени зависит от соотношения СхНу/ NОх,
а также температуры. При работе двигателя при α = 1-1,05 кислорода в
отработавших газах может не хватать для окисления на катализаторе всего количества
образующегося в цилиндрах NО. Улучшению условий работы
адсорбционно-каталитического нейтрализатора при нарушении требуемого баланса
между временем работы двигателя при α>1,0 и при α <1,0 может
способствовать подача в выпускную систему (перед нейтрализатором) какого-либо
топлива. Это топливо, связывая избыточный кислород, будет создавать
восстановительную среду, и увеличивать восстановление нитрата.
На автомобилях
устанавливаются катализаторы для уменьшения количества вредных веществ,
выбрасываемых в атмосферу с выхлопными газами. Катализатор отработанных газов
имеет корпус из нержавеющей стали, к которому присоединены впускной и выпускной
конусы с патрубками и крепежными фланцами, а также теплоотражатели,
удерживающие керамическую обшивку. Внутренний объем корпуса занят полимерным
реагентом Полинак и бентонитом, зафиксированным кольцами или сеткой из
нержавеющей стали. В катализаторе происходит реакция, в результате которой
потенциально опасный углеводород и окись углерода в выхлопных газах
превращаются в безопасные газы и водяной пар. Двигатель выбрасывает в атмосферу
вместе с отработанными газами продукты полного (водяной пар Н2О,
азот N2 и т.п.) и неполного (оксид углерода СО, а также СхНу,
оксиды азота NOX ) сгорания топлива. Общее число компонентов,
которые содержатся в этих газах, превышает несколько сотен, и большинство из
них вредны для здоровья человека. Отработанные газы, проникая через пористую
поверхность бентонита, во-первых, нагревают его, а во-вторых, доокисляются. Из
СО получается СО2, то есть нетоксичный углекислый газ, СхНу
в несколько этапов переходит в СО2 и Н2О, NOХ
превращается в молекулярный N2, который содержится в обычном
воздухе, и в воду. Словом, в катализаторе происходят довольно сложные
химические реакции, благодаря высокой температуре и наличию специального
покрытия. Главный позитивный эффект катализатора – полная нейтрализация трех
компонентов – СО, СхНу, NOХ, – которых в
отработанных газах больше, чем других вредных веществ. Важную роль играет
температура, выдерживающаяся в границах 300–800° С. Если она снижается до 250°
С, химические реакции нейтрализации СО, СхНу, NOХ,
несмотря на наличие металлов-катализаторов, не произойдут. А при температуре
около 900°С начинает плавиться и разрушаться каталитическая пленка.
Актуальной задачей современной химии
является поиск новых искусственных структурообразующих полимеров, которые
применяются в качестве добавок для улучшения структурно-механических и
технологических свойств минеральных суспензии глин. Эти вещества применяются в автомобильном транспорте для
очистки отработавших газов.
Нами
исследованы реологические свойства растворов нового структурообразователя Полинак в зависимости от времени его
приготовления. В качестве объекта
исследования были взяты искусственные структурообразователи Полинак-1, Полинак-2, Полинак-3,
полученные на основе акрилонитрила. Различие этих полимеров заключается
в различной продолжительности времени омыления: Полинак-1 (30 мин.),
Полинак-2 (1 час), Полинак-3 (2 часа). Проведены
исследованы физико- и коллоидно-химические свойства реагентов Полинак в объеме
и на границе раздела фаз. Объемные свойства изучались методами вискозиметрии,
потенциометрии, спектротурбодиметрии. Поведение в пограничеом слое изучалось
методами тендометрии (измерение поверхностного натяжения по Вильгельгии).
Основной особенностью адсорбции полимеров серии «К» является замедленность
этого процесса. Полученные полимерные реагенты Полинак оказывают различное
влияние на дисперсные системы – флокулирующее, стабилизирующее и
структурообразующее. Проявление различного действия на устойчивость дисперсных
систем определяется состоянием и поведением макромолекул в растворе, зависящем
от функционального состава, концентрации, рН, ионной силы и других факторов.
Замедленная кинетика растворов полимеров, по-видимому, связана с медленным
дифференцированием на границе раздела фаз различных по полярности групп
макромолекулы. Клубки дифильных макромолекул, диффундируя к границе раздела
фаз, вначале адсорбируется случайными сегментами. В дальнейшем макромолекулы
претерпевают конформационные превращения. Скорость протекания этого процесса
определяется гибкостью полимерных цепей, зависящей от межсегментных
взаимодействий, энергии контактирования с границей раздела фаз
поверхностно-активных сегментов и характера их распределения вдоль полимерных
цепей. Скорость понижения растворов полимеров определяется одновременно
скоростью протекания 2-х процессов - диффузия макромолекулы к границе раздела
фаз и их конформационного превращения на этой границе. Вклад каждого из этих
факторов в кинетику понижения δ может быть различным в зависимости от
концентрации раствора полимера и от природы их макромолекул. В разбавленных
растворах скорость понижения δ в основном определяется скоростью диффузии
макромолекул к границе раздела фаз, в то время как концентрированных растворах
- скоростью изменения их конформации.
В результате моделирования переноса в
адсорбционно-каталитических нейтрализаторах получено одномерное приближение,
отражающее качественные особенности
разработанной модели:
, (2)
где - коэффициент
миграционной диффузии.
Влияние миграции приводит к нелинейности
диффузионного уравнения. Следует вывод, что
может существовать волновой режим адсорбции – режим бегущей вдоль слоя
концентрационной волны со скоростью
. (3)
Соответственно, длина концентрационной
бегущей волны
. (4)
Приходим к выражению для профиля волнового
концентрационного фронта с учетом миграционной диффузии:
, (5)
где
- характерная длина
волны, (6)
- частота. (7)
Из полученных соотношений следует вывод,
что скорость волнового фронта не может быть больше половины величины
миграционного коэффициента диффузии:
. (8)