Чебан Т.В., Костржицкий А.И.,
Береговая Н.А.
Конденсационные покрытиЯ из нитрида
титана на
стали
В
настоящее время по вопросам конденсационных покрытий из нитрида титана,
полученных методами ионно-плазменной технологии имеется колоссальный объем
информации о технологии получения, свойствах и областях применения покрытий
данного класса.
В
данной работе была поставлена задача изучить влияние
режимов нанесения ионно-плазменных покрытий из нитрида
титана на пористость покрытий; проанализировать некоторые особенности защитных
свойств покрытий данного типа с учетом специфики образования и функционирования
очагов коррозионных разрушений в порах покрытий.
В
ходе предварительных исследований [1, 2] было установлено, что на защитные
свойства ионно-плазменных покрытий параметры металлизации влияют слабо;
основные закономерности корозионнно-электрохимического
поведения определяются толщиной покрытия. Это характерно для подавляющего
большинства катодных конденсационных покрытий [3, 4].
В
исследованиях использованы два способа предварительной подготовки поверхности
образцов перед осаждением покрытий. Первый заключался в
очистке поверхности стали в плазме тлеющего разряда в атмосфере
остаточных газов. Второй способ предусматривал ионную обработку поверхности в
атмосфере аргона. Осаждение покрытий проводилось в атмосфере азота при
давлениях р = 0,35 … 0,40
Па. Оценку пористости покрытий проводили несколькими методами. Первый метод –
подсчет числа язвенных очагов коррозии при выдержке образцов стали с покрытиями
в коррозионно-активных средах. В качестве последних
использованы водопроводная вода, 3 %-ный раствор
хлористого натрия и влажная атмосфера с примесью SO2 (0,1 % по
объему).
При оценке пористости этим методом фиксировалось как общее число очагов
коррозионного поражения, так и их нарастание во времени в процессе испытаний.
Второй метод оценки пористости – гидростатическое взвешивание [5]. Этот метод
позволяет оценить абсолютное несовершенство строения структуры конденсата и
является, в известном смысле, более достоверным критерием сплошности
покрытия. Для сопоставления данных наблюдений используют два критерия: N0 – общая
пористость, определяемая как отношение общего объема пор (открытых и закрытых)
к объему покрытия, включая объем всех пор; N – отношение объема открытых (связанных с окружающей средой)
пор к объему всего покрытия, включая объем всех пор. Оба
параметра изменяются в процентах (или в относительных единицах), определение
пористости гидростатическим взвешиванием нормируется ГОСТ 2409-67.
Распределение
очагов коррозионных разрушений на поверхности образца носит случайный характер:
на одних образцах очаги распределены равномерно, на других зафиксированы
скопления густо расположенных очагов и одиночные очаги, находящиеся на
значительном расстоянии от скоплений. Это обстоятельство определяет резкие
различия в характере развития коррозионно-электрохимических процессов в порах.
Так, например, в местах скопления очагов отмечено незначительное углубление
коррозионных язв вглубь подложки при достаточно
обильном выделении продуктов коррозии. В одиночных порах отмечено, как правило,
сквозное поражение основы и незначительный выход продуктов коррозии на
поверхность образца. Эти различия можно объяснить с позиций повременной или
поэтапной реализации электрохимического и механохимического механизмов развития
коррозионных процессов в порах катодных конденсационных покрытий [3].
На
стадии обработки поверхности стали высокоэнергетическими ионами аргона при
одновременно работающем испарителе на поверхности стали
формируется тонкий слой чистого титана. Последующее осаждение покрытия из TiN происходит
на титановый слой. Последний обеспечивает, с одной стороны,
вероятность образования сквозных пор за счет эффекта "залечивания"
дефектов структуры покрытия, а с другой стороны, способствует снижению уровня
внутренних напряжений в слоях TiN [4]. Последнее
обстоятельство обусловливает уменьшение вероятности
реализации механохимического механизма развития коррозионных процессов в
порах катодного покрытия из TiN. Суммарное действие этих факторов и обуславливает
наблюдаемое уменьшение пористости покрытий, регистрируемой по числу очагов
коррозионного поражения основы.
Результаты
проведенных исследований показывают, что защитные свойства катодных ионно-плазменных
покрытий из TiN и характер
коррозионно-электрохимического их поведения в различных
агрессивных средах определяются, в основном, пористостью покрытий и их
толщиной. При оценке пористости как объективного показателя защитных свойств
целесообразно использовать подсчет очагов коррозии при испытании в различных
средах.
Литература
1.
Карпов В.Ф., Костржицкий
А.И., Паскал В.В. Коррозионно-электрохимическое
поведение вакуумных покрытий из нитрида титана на сталь. – "Вакуумные
покрытия – 87"/Тез. докл. 4-й науч.-техн. конф.
– Рига, ЛатНИИНТИ, 1987, с. 153-155.
2.
Костржицкий А.И.,
Карпов В.Ф., Терземан Е.Ф. Защитные свойства
вакуумных покрытий из соединений типа карбидов, нитридов и их аналогов. –
"Теория и практика защиты металлов от коррозии"/Тез. докл. 5-й межотраслевой науч.-техн. конф. – Самара,
1991, с. 59-60.
3.
Костржицкий А.И.
Способы получения и свойства коррозионно-стойких вакуумных многокомпонентных
пленок и покрытий / Автореф. дисс… докт. техн. наук. – М.: НИФХИ им. Л.Я. Карпова, 1988. –
37 с.
4.
Костржицкий А.И.,
Лебединский О.В. Многокомпонентные вакуумные покрытия. – М.: Машиностроение,
1987. – 205 с.
5.
Стрелов К.К. Технический контроль производства
огнеупоров. – М.: Металлургия, 1972. – 215 с.