Пономаренко Т.А.
Донецкий НИИ судебных экспертиз
Лукьянов В.Н.
НИЭКЦ при ГУМВД Украины в Донецкой области
ИССЛЕДОВАНИЕ СПЕЦКРАСИТЕЛЕЙ
При
проведении следственно-оперативных мероприятий органами внутренних дел,
связанных с вымогательством и дачей взяток, применяются специальные метящие
вещества (спецкрасители), не имеющие видимой окраски.
Существующая
криминалистическая методика применима для красящих люминесцирующих
спецкрасителей, которые при увлажнении окрашиваются, образуя при этом
окрашенные, видимые пятна. Сейчас используются спецкрасители, не дающие видимой
окраски и при увлажнении, и перед экспертом встает задача не только обнаружить
их, но и дифференцировать. Из литературных источников известно, что спецкрасителями
(люминофорами, люминорами) являются вещества, способные излучать свет под
действием различного рода возбуждений и представляют собой взаимодействие
основы и активатора.
В
качестве основы выступают сульфиды и сульфид-селениды, фосфаты (галафосфаты),
силикаты и окислы. Активаторами - тяжелые металлы: марганец (Мn), кобальт (Со), медь (Си), серебро (Аg), олово (Pb), свинец (Sn), висмут (Bi) либо катионы металлов второй группы
периодической системы: цинк (Zn), кадмий (Cd), кальций (Са), магний (Mg). При
изготовлении люминофоров, например на основе сульфида цинка, большое влияние
оказывает введение минерализующих добавок-плавней (галогенидов второй группы)
ускоряющих процесс формирования их и способствующих внедрению активаторов.
В качестве
исследуемого материала были взяты следующие люминоры: Мадизол, Сигнал-Т,
Сигнал-М, Красно-фиолетовый 440-RT, Водно-голубой 458-Т и Желто-зеленый 540-Т и
люминофор Б3-С, которые при нанесении на объекты-носители – бесцветные либо слабоокрашенные.
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКАЯ
ХАРАКТЕРИСТИКА СПЕЦКРАСИТЕЛЕЙ
№ п/п |
Тип спецкрасителя |
Внешний вид |
Растворимость |
Цвет люминесценции
в УФ-лучах |
||||||
воде |
водно-спиртовой
смеси (1:1) |
бензоле |
хлороформе |
четыреххлористом
углероде |
ДМФА |
раствора |
порошка |
|||
1 |
Люминофор марки
Б3-С |
порошкообразное вещество белого цвета |
н |
н |
н |
н |
н |
н |
светло-голубой |
ярко-голубой |
2 |
Люминор
"Мадизол" |
порошкообразное вещество желтоватого цвета |
р |
н |
р |
р |
р |
р |
ярко-желтый |
ярко-желтый |
3 |
Люминор
"Сигнал-Т" |
порошкообразное вещество серо-белого цвета |
ч/р |
р |
ч/р |
ч/р |
ч/р |
р |
светло-голубой |
голубой |
4 |
Люминор
"Сигнал-М" |
порошкообразное вещество серо-белого цвета |
н |
н |
н |
н |
н |
р |
светло-голубой |
голубой |
5 |
Люминор желто-зеленый
540-Т |
порошкообразное вещество желтоватого цвета |
н |
р |
р |
р |
р |
н |
ярко-желтый |
желтый |
6 |
Люминор
красно-фиолетовый 440-RT |
порошкообразное вещество белого цвета |
н |
р |
р |
р |
ч/р |
р |
светло-голубой |
голубой |
7 |
Люминор водно-голубой
458-Т |
порошкообразное вещество серо-белого цвета |
н |
р |
р |
р |
р |
р |
светло-голубой |
ярко-голубой |
Н – не растворяется |
||||||||||
р - вещество растворяется; |
||||||||||
ч/р - вещество растворяется
частично. |
ИССЛЕДОВАНИЕ
СПЕЦКРАСИТЕЛЕЙ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Исследование
спецкрасителей проводили на пластинках "Silufol-UV-254" длиной
1)
бензол – этанол – диэтиламин (9:1:1); 2) этилацетат – диэтиламин (4:1), 3)
этилацетат – этанол – гексан (5:8:5); 4) диметилформамид – муравьиная
кислота – вода (1:1:1); 5) толуол – ацетон –
этанол – аммиак 25% (9:9:5:0,6); 6) н-пропанол
– вода – аммиак 25% (30:17,5:2,5); 7) н-бутанол – вода –
уксусная кислота (5:5:4); 8) этилацетат – этанол –
диметилформамид (1:4:1); 9) этилацетат – этанол – аммиак
25% (6:3:1).
После
элюирования пластинки высушивали и изучали в УФ-лучах ртутно-кварцевой лампы.
Результаты исследования свидетельствуют о том, что наиболее универсальными
системами растворителей являются системы 2, 3 и 9. Лучшее деление основного красителя на
составляющие для Сигнала-Т достигалось в системах 8, 9 (на хроматографических пластинах Silufol
UV-254 и Sorbfil), Сигнала-М - в системах 2, 7, 8 (на хроматографических пластинах Silufol
UV-254 и Sorbfil), Водно-голубого 458-Т - в системах 2, 3, 8, 9 (на хроматографических пластинах Silufol
UV-254), Красно-фиолетового 440 RТ - в системах 4, 7, 8
(на хроматографических пластинках Silufol UV-254 и Sorbfil); Мадизола - в системах 1, 2, 3, 4
(на хроматографических пластинках Silufol UV-254 и Sorbfil); Желто-зеленого 540 Т - в системах 1, 2 4, 6 (на хроматографических пластинках Silufol
UV-254 и Sorbfil).
Спецкраситель
БЗ-С не хроматографируется, нанесенные на хроматограмму пятна остаются на линии
старта, так как основу данного красителя составляют неорганические соединения -
соли цинка. Поэтому при его исследовании, после поднятия фронта элюента на 3–4 см, предлагается обработка стартовых
пятен 0,5% раствором дитизона в хлороформе, дающая розовое окрашивание
(исследование проводилось на хроматографических пластинках Silufol UV-254,
Плазмахром и Sorbfil).
ИССЛЕДОВАНИЕ
СПЕЦКРАСИТЕЛЕЙ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ В ДИАПАЗОНЕ ВОЛН УЛЬТРАФИОЛЕТОВОЙ
И ВИДИМОЙ ОБЛАСТЕЙ
Исследование
спецкрасителей проводили по стандартным методикам с использованием спектрофотометра
«SPEСORD UV-VIS» в кюветах с толщиной слоя
В
качестве растворителей использовали водно - спиртовый раствор этанола (1:1),
диметилформамид (ДМФА), хлороформ, четыреххлористый углерод и бензол. Концентрацию
растворов (экстрактов) подбирали такой, чтобы использовать диапазон поглощения
волновых чисел 0 – 1,4.
Исследованием установлено, что наиболее универсальным растворителем для рассматриваемых спецкрасителей является диметилформамид (ДМФА), в котором у спецкрасителя марки Сигнал-Т наблюдается полоса поглощения при волновом числе 29500см-1, Сигнала-М характерна полоса поглощения при 29500см-1, Красно-фиолетового 440 RТ - 27500см-1, Водно-голубого 458-Т - 27400 см-1 и Мадизола - 34700 см-1.
Исследуемые спецкрасители, за
исключением Мадизола, хорошо растворялись в водно-спиртовой смеси (1:1). В этом
растворителе для Красно-фиолетового 440 RТ наблюдалась полоса поглощения при
28000 см-1, Сигнала-Т полоса поглощения - при 29300см-1,
Водно-голубого 458-Т - 31400см-1 и Желто-зеленого 540-Т - 25200см-1.
В
хлороформе Красно-фиолетовый 440 RТ имеет полосу поглощения при 27400см-1 ,
Сигнал-Т – 36200см-1 , Водно-голубой 458-Т – 27300см-1 ,
Мадизол – 30400см-1, Желто-зеленый 540-Т – 25200см-1 .
В
четыреххлористом углероде Красно-фиолетовый 440 RТ имеет полосу поглощения при
27300см-1 , Сигнал-Т – 35200см-1 (слабовыраженная),
Водно-голубой 458-Т – 27200 см-1 , Мадизол – 30300см-1,
Желто-зеленый 540-Т – 25600 см-1.
В
бензоле Красно-фиолетовый 440 RТ имеет полосу поглощения при 27400см-1 ,
Сигнал-Т – 35200см-1 , Водно-голубой 458-Т – 27200см-1 ,
Мадизол – 30400см-1, Желто-зеленый 540-Т – 25200см-1.
Для спецкрасителя Сигнала-М полосы поглощения выявлены только в диметилформамиде (ДМФА).
Для люминофора Б3-С полос поглощения в использованных растворителях не выявлено.
На основании полученных
результатов установлено, что наиболее универсальными системами растворителей
(растворителями) при исследовании спецкрасителей: Мадизол, Сигнал-Т, Сигнал-М,
Красно-фиолетовый 440-RT, Водно-голубой 458-Т и Желто-зеленый 540-Т методом ТСХ
являются: этилацетат – диэтиламин (4:1), н-бутанол – вода – уксусная кислота
(5:5:4) и этилацетат – этанол – диметилформамид (1:4:1), спектрофотометрическим
методом - диметилформамид (ДМФА), водно-спиртовая смесь (1:1) и хлороформ.
Использование водно-спиртовой смеси (1:1), хлороформа и диметилформамида (ДМФА)
позволяет исследовать следовые количества спецкрасителей (в наслоениях на
предметах-носителях).
При
исследовании спецкрасителя БЗ-С, после поднятия фронта элюента на 3–4 см, предлагается обработка стартовых
пятен 0,5% раствором дитизона в хлороформе, дающая розовое окрашивание.