Еркасов Р.Ш., Рыскалиева Р.Г., Колпек А., Оразбаева Р.С.

Павлодарский государственный университет им. С.Торайгырова

КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ГАЛОГЕНИДОВ МАРГАНЦА С ПРОТОНИРОВАННЫМ КАРБАМИДОМ 

         Химия координационных соединений с органическими лигандами является одним из актуальных направлений современной химической науки и технологии. Особое место среди них принадлежит координационным соединениям на основе биометаллов и амидов, что связано в первую очередь с их важной ролью в различных биохимических процессах, а во-вторых, они весьма перспективны в качестве аналитических, органических реагентов, а также исходных продуктов в химической промышленности [1-5]. Помимо биологических и практических аспектов интерес к ним связан и тем, что они являются хорошими объектами для фундаментальных исследований с точки зрения их строения, физических и химических свойств [2,5].

         Исследования последних лет показали, что биометаллы способны образовывать сложные координационные соединения, обладающие широким спектром полезных качеств [6,7].

         Большая заслуга в развитии синтеза координационных соединений солей металлов принадлежит ученым Киргизии, которые систематически изучали процессы и продукты взаимодействия в трехкомпонентных системах карбамид (ацетамид) – соль металла – вода [8,9].

         Систематические исследования, проведенные в Казахском  национальном госуниверситете, систем амид – кислота – вода позволили установить ряд закономерностей взаимодействия компонентов в них, образование ряда новых соединений различных стехиометрических составов, а также определить строение, структуру, свойства и перспективные области их практического применения [10].

         В мировой практике  единичны случаи синтеза координационных соединений содержащих одновременно в своем составе соль металла и протонированный амид. При изучении растворимости в четырехкомпонентных системах соль марганца  - карбамид – кислота – вода установлено образование соединений содержащих в своем составе галогенид марганца, галогеноводородную кислоту и карбамид [11].

В данной составе приводятся лабораторные методики синтеза координационных соединений галогенидов марганца с протонированным карбамидом.

Экспериментальная часть

. Для  получения этого соединения предворительно синтезируют соединения хлорида марганца с карбамидом состава 4:1 и гидрохлорид бис (карбамида) по ранее разработанным методикам [8,10].

Вариант 1: В 10 мл концентрированной 37 % - ной хлороводородной кислоты (d = 1180 кг/м3) при 25 – 300 С растворяют при интенсивном перемешивании 10,5 г тетракарбамидхлорид марганца. Через сутки из раствора выделяется 11,8 г (84,2%) кристаллов светло-розового цвета.

Найдено, %: - 54,50; - 28,64; - 16,60.

Для  вычислено, %: - 54,67; - 28,70; - 16,63.

 Вариант 2: При растворении в 10 мл насыщенного раствора тетракарбамидхлорида марганца 10,2 г гидрохлорида бис (карбамида) образуется 16,2 г (84,9%) кристаллов нового соединеия.

Найдено, %: - 54,49; - 28,65; - 16,55. Первый вариант синтеза  более предпочтителен, т.к. по второму варианту необходимо предварительно синтезировать соединения хлорида марганца как с карбамидом, так и хлороводородной кислотой.

. В 10 мл концентрированной 37 % - ной хлороводородной кислоты (d = 1180 кг/м3) при 25 – 300 С растворяют при перемешивании 5,4 г дикарбамидхлорид марганца. При стоянии через  сутки выделяется 6,0 г (85,3%) кристаллов соединения ярко-розового цвета.

Найдено, %: - 37,55; - 39,38; - 22,74.

Для  вычислено, %: - 37,62; - 39,50; - 22,88.

. В 10 мл концентрированной 60 % - ной бромоводородной кислоты (d = 1679 кг/м3) при постоянном перемешивании растворяют 27,2 г синтезированного соединения бромида марганца с карбамидом состава 10:1. Через  сутки из раствора получают 17,5 г (79,8 %) мелких кристаллов соединения светло-розового цвета.

Найдено, %: - 54,64; - 32,67; - 11,93.

Для  вычислено, %: - 54,88; - 32,77; - 12,35.

. В 10 мл концентрированной 60 % - ной бромоводородной кислоты (d = 1679 кг/м3) при постоянном перемешивании растворяют небольшими порциями 21,3 г гексакарбамидбромид марганца. При стоянии через  сутки получают  13,9 г (80,1 %)  кристаллов соединения светло-розового цвета.

Найдено, %: - 44,54; - 40,00; - 15,02.

Для  вычислено, %: - 44,78; - 40,11; - 15,11.

. В 10 мл концентрированной 60 % - ной бромоводородной кислоты (d = 1679 кг/м3) растворяют  при интенсивном перемешивании 20,2 г дикарбамидбромид марганца. При стоянии через сутки из раствора выделяется  20,6  г (82,1 %) светло-розовых кристаллов соединения.

Найдено, %: - 28,63; - 51,43; - 19,27.

Для соединения  вычислено, %: - 28,85; - 51,68; - 19,47.

Следует отметить, что кроме химического анализа индивидуальность синтезированных соединений доказана снятием рентгенограмм, а также определением ряда физико – химических характеристик.

 

Литература

1. Еркасов Р.Ш., Ниязбаева А.И., Каратаева З.М., Ташенов А.К. Взаимодействие хлорида кальция с протонированным ацетамидом в водных растворах при 25оС. //Вестник КазГУ. Сер. химическая.-Алматы, 1996. № 5-6. – С.153-155.

2. Еркасов Р.Ш., Ташенов А.К., Рыскалиева Р.Г. Взаимодействие хлорида кальция с протонированным карбамидом в водных растворах при 25оС. //Вестник КазГУ.Сер.химическая.  –Алматы, 1997. № 8. – С.23-28.

3. Еркасов Р.Ш., Болысбекова С.М. Взаимодействие протонированного ацетамида с сульфатом никеля при 25оС. // Вестник ЕНУ.– Астана, 1997. № 1-2. – С. 98-102.

4. Еркасов Р.Ш., Ташенов А.К., Ниязбаева А.И., Каратаева З.М. Взаимодействие хлорида магния с протонированным ацетамидом в водных растворах при 25оС. //Ж. неорган.химии. –1998. Т.43. № 4. -С.699-701.

5. Еркасов Р.Ш., Кусепова Л.А. Способы получения соединений протонированного карбамида с солями никеля и меди. // Известия ЕГУ. 2000. № 1(2).- С.14-16

6. Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Демченко Е.А., Сережкин В.Ж. Кристаллическая структура []. //Ж.неорган.химии.- 1999. Т.44. № 9. – С.1444 – 1447.

7. Прокурьев В.А., Запашный В.В. Влияние карбамида на экстракцию кобальта, меди, цинка и кадмия трибутилфосфатом. //Ж.неорган.химии.- 1998. Т.43. № 11. – С.1931 – 1935.

8. Сулайманкулов К.С. Соединения карбамида с неорганическими солями. //Фрунзе: Илим, 1971. –224 с.

9. Иманкулов Б.И. Взаимодействие ацетамида с неорганическими солями.//Фрунзе: Илим, 1976. –141 с.

10. Нурахметов Н.Н. Амидкислоты //Итоги науки и техники ВИНИТИ. Сер.Физ.химия. – Москва, 1989. Т.4. –64 с.

11. Еркасов Р.Ш., Колпек А., Рыскалиева Р.Г. 250 С – дегі марганец хлориді – карбамид – хлорсутек қышқылы – су жүйесіндегі ерігіштік. //Вестник ПГУ. Сер.биология – химия. – Павлодар, 2008. № 1. – С.49-59