К.т.н. Мороз М.Н., д.т.н., профессор
Калашников В.И.
Пензенский
государственный университет архитектуры и строительства
Исследование
влияния дозировки стеарата цинка на водоотталкивающие свойства
минеральношлаковых вяжущих
Гидрофобные
порошкообразные водонерастворимые металлоорганические соединения предельных
жирных кислот с катионами металлов цинка, кальция, магния, марганца, алюминия,
вследствие их малого содержания при дозировке, распределяются между минеральношлаковыми
частицами дискретно. В связи с этим можно полагать, что эффективность их
действия может быть прямо пропорциональной дисперсности этих порошков, а
водостойкость материалов из минеральношлаковых вяжущих (МШВ) будет непосредственно
зависеть от дозировки вводимого гидрофобизатора и равномерности распределения
его частиц в смеси [1-4].
Известно, что органические добавки, в том числе и
гидрофобные, обладая водоотталкивающим действием, могут значительно понижать
прочность композиции. Поэтому важно, чтобы МШВ с ними имели достаточную прочность
на сжатие, как в начальные, так и в более поздние сроки нормального твердения.
Для
исследования были использованы молотый гранулированный доменный шлак
Новолипецкого металлургического завода с удельной поверхностью Sуд = 370
м2/кг в комплексе с молотым известняком Иссинского карьера с Sуд = 550 м2/кг
и Лягушовской глиной в ранее оптимально подобранном соотношении
"шлак:глина" – 60:40 по массе. При выявлении оптимальной дозировки
добавки стеарата цинка количество ее варьировалось от 0,5 до 3% от массы
вяжущего с шагом 0,5 %. В/Т отношение во всех составах составляло 0,12. В
качестве активизатора твердения использовали щелочь NaOH в количестве 3% от массы вяжущего. Составы МШВ,
гидрофобизированных стеаратом цинка, представлены в таблице 1. Для
предварительного анализа были отформованы образцы методом прессования при
Р = 25 МПа. Часть образцов хранилась в нормально-влажностных
условиях при относительной влажности воздуха более 90% в течение 28 суток, затем подвергалась испытанию
на прочность при сжатии по ГОСТ 10180-78.
Другая часть после твердения была помещена в эксикатор над хлоридом кальция
(СаСl2) для
обезвоживания и стабилизации массы. Далее образцы
подвергались длительному водонасыщению в воде в течение 1 года. Периодически
производился контроль водопоглощения по массе. По истечении продолжительного
экспонирования образцов в воде (в течение 1 года) определяли длительный
коэффициент водостойкости. По результатам испытания были построены графики
кинетики водопоглощения гидрофобизированных образцов из МШВ в зависимости от
дозировки (рис. 1).
Составы минеральношлаковых вяжущих, гидрофобизированные
стеаратом цинка
№ состава |
Соотношение компонентов в
смеси, % |
Давление прессования, МПа |
|||||
Шлак Липецкий |
Известняк Иссинс- кий |
Глина Лягушовская |
Щёлочь, NaOH |
Дозировка стеарата цинка |
Влажность смеси |
||
1 |
60 |
40 |
– |
3 |
0 |
12 |
25 |
2 |
0,5 |
||||||
3 |
1,0 |
||||||
4 |
1,5 |
||||||
5 |
2,0 |
||||||
6 |
2,5 |
||||||
7 |
3,0 |
||||||
8 |
60 |
– |
40 |
3 |
0 |
12 |
25 |
9 |
0,5 |
||||||
10 |
1,0 |
||||||
11 |
1,5 |
||||||
12 |
2,0 |
||||||
13 |
2,5 |
||||||
14 |
3,0 |
На графике (рис. 1 а) видно, что контрольные
образцы из бездобавочного карбонатношлакового вяжущего (КШВ) значительно
интенсивнее насыщаются водой, чем образцы с добавлением гидрофобизаторов,
поглощая за 15 минут 60% воды от водопоглощения образцов после годового экспонирования
их в воде. Введение в КШВ гидрофобной добавки – стеарата цинка при дозировке
0,5-1,0% от массы вяжущего не позволило достичь заметного снижения водопоглощения.
Рис. 1.
Кинетика водопоглощения КШВ (а) и ГШВ (б) с гидрофобной добавкой стеарата цинка
в зависимости от
дозировки:
1 – 0%; 2 – ст. Zn = 0,5%; 3 – ст. Zn = 1%; 4 – ст. Zn = 1,5%; 5 – ст. Zn = 2%; 6 – ст. Zn = 2,5%; 7 – ст.Zn = 3%.
Образцы
с такой дозировкой имеют водопоглощение лишь на 0,57-1% ниже, чем контрольные
за 12 месяцев водонасыщения.
Введение
стеарата цинка в количестве 1,5% от массы вяжущего уже заметно тормозит процесс
капиллярного водопоглощения. Увеличение дозировки стеарата цинка до 2,0-3,0% от
массы вяжущего приводит к значительному снижению начального водопоглощения.
Водопоглощение образцов на КШВ с добавкой в количестве 2,5% снижается в первый час
в 15-30 раз. В дальнейшем эффект гидрофобизации снижается, но остается
достаточно высоким: через 360 суток водопоглощение понижается в 1,7-1,76 раза
по сравнению с контрольным составом. Несколько ниже эффективность
гидрофобизации наблюдается из образцов ГШВ (рис. 1 б) при введении стеарата
цинка в количестве 2,5% оно понижается
в 1,4 раза. Коэффициент длительной водостойкости гидрофобных МШВ
возрастает при введении стеарата цинка даже после нахождения образцов в воде в
течение одного года.
При
дозировке 2,5% наблюдается максимальное значение коэффициента водостойкости
через 1 год насыщения в воде, равное 1,18 – для КШВ и ГШВ. Значительное увеличение
коэффициента длительной водостойкости можно объяснить постоянно протекающими
гидратационными конструктивными процессами в гидрофобизированном минеральношлаковом
вяжущем.
Отмечено, что прочность на сжатие в первые сроки
твердения с увеличением дозировки вводимого гидрофобизатора на ГШВ возрастает
незначительно – с 19,6 (для контрольного) до 24 МПа при 3%-ой дозировке
добавки, а на ГШВ пик значения прочности приходится на образцы с 1% стеарата.
Суточная прочность при увеличении дозировки до максимального 3%-ого содержания
стеарата цинка падает до 20,9МПа и становится ниже бездобавочного (контрольный
состав – 21,6 МПа).
Понижение
прочности в начальные сроки твердения гидрофобизированных образцов из ГШВ с
повышением дозировки стеарата, вероятно, связано с увеличением экранирующей
гидрофобной пленки стеарата на частицах минеральношлакового порошка при перемешивании
составов в процессе приготовления, которая замедляет гидратацию шлаковых
частиц, и тем самым и набор прочности в первые сутки.
Прочность
на осевое сжатие в нормированные сроки твердения гидрофобизированных стеаратом
цинка минеральношлаковых вяжущих при всех исследованных дозировках выше
контрольных составов. Наибольшие прочности, практически равные, отмечены на
гидрофобизированном ГШВ при дозировках стеарата цинка 2,5 и 3% и,
соответственно, равны 55 и 55,1 МПа. Замечено, что чем выше дозировка
стеарата цинка в КШВ и в ГШВ, тем выше прочность на осевое сжатие в
нормированные сроки твердения.
Таким
образом, стеарат цинка при дозировке 2,5% является чрезвычайно эффективным
гидрофобизатором МШВ на длительный период. Учитывая, что все кривые водопоглощения
образцов после двух месяцев насыщения выходят на асимптоту, параллельную оси
абсцисс, можно надеяться на сохранение гидрофобного эффекта и в более
длительные сроки.
Библиографический
список
1.
Мороз
М.Н.,
Калашников С.В. Повышение водостойкости глино- и карбонатношлаковых
материалов металлоорганическими гидрофобиизаторами // Градостроительство,
реконструкция и инженерное обеспечение устойчивого развития городов Поволжья:
Сборник докладов. Всероссийская научно-практическая конференция. – Тольятти:
ТГУ, 2004. – С. 190-194.
2.Калашников В.И., Мороз М.Н.,
Нестеров В.Ю., Хвастунов В.Л., Макридин Н.И., Василик П.Г.
Металлоорганические гидрофобизаторы для минеральношлаковых вяжущих //
Строительные материалы. – Москва, 2006. №10 – С. 38-39.
3.
Калашников В.И., Мороз
М.Н. Теоретические основы смачиваемости мозаичных гидрофобно-гидрофильных
поверхностей // Строительные материалы. Москва, 2008. №1 – С. 47-49.
4.
Калашников В.И., Мороз
М.Н., Худяков В.А. Нанотехнология гидрофобизации минеральных порошков
стеаратами металлов // Строительные материалы. Москва, 2008. №7 – С. 45-47.