Э.М.
Устинова, Э. В. Горчаков
Национальный Исследовательский Томский политехнический
университет
Электроокисление
бинарного электролитического осадка индий-платина
При
определении платины методом ИВ [1-3] осуществляют ее электроосаждение совместно
с более неблагородным металлом: медью, свинцом, ртутью и др. Обычно платина на
поверхности электрода образует одно или несколько интерметаллических соединений
с электроотрицательным компонентом. Анодные пики, зависящие от концентрации
ионов платины в растворе, обусловлены селективным электроокислением электро-отрицательного
компонента сплава.
Нами
в качестве металла активатора был выбран индий, так как при электроокислении
осадка платина-индий коэффициент чувствительности определения платины в
несколько раз больше коэффициента чувствительности определения платины из
бинарных систем с цинком, свинцом и медью.
На рис. 1 представлены
анодные вольтамперные кривые электроокисления индия из бинарного сплава индий –
платина. Отношение концентраций индий (III)-платина(IV)
в растворе было равно 5000:1.
Рис. 1. Вольтамперные кривые
электроокисления бинарного сплава индий-платина. Условия опыта: фон 1 М HCl;
τэ= 100 с, W= 80 мВ/с.
Экспериментальные исследования, проведенные
нами, позволили установить, что в условиях постоянства количества индия и
переменного количества платины в осадке, суммарное количество электричества,
расходуемое на окисление индия из сплава с платиной, остается постоянным.
Изменяется лишь соотношение величин парциальных вкладов пиков в общее количество
электричества, затрачиваемое на электроокисление индия. Это возможно, если
дополнительные анодные пики на вольтамперной кривой обусловлены селективным
электроокислением индия из бинарного сплава с платиной.
Оценивать
содержание платины в растворе, используя несколько анодных пиков, зависящих от
концентрации ионов платины в растворе, неудобно. Нами замечено, что количество
пиков на анодной вольтамперной кривой не зависит от потенциала
электроконцентрирования, но зависит от соотношения концентрации ионов
индий-платина в растворе. При соотношении компонентов в растворе больше чем СIn : СPt = 10000: 1 на вольтамперных кривых наблюдается только один
пик электроокисления индия из ИМС с платиной (рис. 2)
Рис.2. Вольтамперные
кривые электроокисления бинарного сплава индий-платина. Кривая 1- фоновая
кривая (1М HCl), кривая 2-селективное электрокисление индия из сплава с
платиной; СIn : СPt
= 50000: 1.
Из рисунка видно, что
пик при потенциале -0.14 В с ростом концентрации платины в осадке равномерно увеличивается.
Этот пик также зависит от содержания индия в осадке. Тот факт, что потенциал
анодного пика при потенциале -0.14 В не изменяется при изменении
содержания платины в осадке, позволяет высказать предположение, что он
обусловлен селективным электроокислением индия из ИМС с платиной.
Этот пик удобно использовать для определения
содержания ионов платины в растворах методом инверсионной вольтамперометрии.
Список литературы:
1.
Доминова И.Г., Колпакова Н.А., Стромберг А.Г. «Определение платины в присутствии
ртути методом пленочной полярографии с накоплением» // Журн. анал. химии. –
1977. – Т.32. – Вып.10. – С.1980-1983.
2.
Колпакова Н.А., Шифрис Б.С., Швец Л.А., Кропоткина С.В. «Определение платиновых
металлов и золота методом инверсионной вольтамперометрии» // Журн.анал.химии. –
1991. – Т. 46. – Вып.10. – С. 1910-1913.
3. Каплин А.А., Колпаков
В.А., Климачев Г.В. Исследование влияния компонентов системы Me–Hg
на процесс окисления амальгамы в условиях метода инверсионной вольтамперометрии
// Электрохимия. – 1980. – в.10. – С.1569 – 1574.