Утегенова М.Е., Саденова М.А., Жакупбаев Е.К.,
Тогузов М.З.
Восточно-Казахстанский Государственный
Технический университет
им. Д. Серикбаева, Усть-Каменогорск, Казахстан
ИССЛЕДОВАНИЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ КОМПОНЕНТОВ МЕЖДУ ПРОДУКТАМИ
КОНВЕРТИРОВАНИЯ
В статье представлены результаты
исследования распределения компонентов медного штейна (Pb, As, Sb, Bi и
др.) между продуктами конвертирования в зависимости от
параметров процесса.
Ключевые
слова: штейн, распределение компонентов, медь
Повышение комплексности
переработки сырья, является, во-первых неотъемлемым условием для достижения
требуемого экономического и технологического эффектов; во – вторых позволяет значительно
расширить ассортимент выпускаемой товарной продукции, включающий наряду со
свинцом, цинком и медью такие сопутствующие металлы, как золото, серебро,
селен, теллур, висмут и другие. По объёму мирового производства и потребления среди цветных металлов медь занимает третье место после железа и алюминия. Мировая добыча меди в рудах в настоящее время имеет тенденцию повышаться и
за январь-июль 2012 года составила 9,60 млн. тонн, при этом, производство
рафинированной меди увеличилось до 11,66 млн. тонн [1]. Согласно географической
структуре мировых природных запасов меди по состоянию на конец года 2011 года,
Казахстан занимает 11 позицию после Чили, Перу, Австралии, Мексики, США, КНР,
России, Индонезии, Польши и Замбии.
Одной из проблем
современной медной отрасли требующей решения является полнота извлечения меди в
товарный продукт, так как несмотря на высокие показатели по сквозному
извлечению (не ниже 85%) по всему технологическому циклу на практике прямое
извлечение заметно ниже так как значительное количество меди находится в
составе оборотных полупродуктов, циркулирующих по действующей схеме, переработка
которых требует дополнительных материальных, технических и других ресурсов. Получение
черновой меди в промышленности осуществляется, в основном, в процессе
конвертирования медных штейнов которое осуществляется в вертикальных и горизонтальных
конвертерах. Горизонтальные конвертеры имеют преимущества по сравнению с
вертикальными конвертерами, т.к. отличаются большей емкостью (до 100 тонн) и
обеспечивают равномерное распределение воздуха. Наиболее простыми и надежными
являются горизонтальные конвертеры, с верхним отводом отходящих газов, которые
получили наибольшее распространение в промышленной практике, например конвертер
Реirce-Smith. Основными факторами, определяющими распределения
компонентов штейна между продуктами конвертирования, являются условия процесса и состав загружаемых материалов.
Анализ практических данных медного завода ТОО Казцинк Республики Казахстан,
представленных в таблице 1 показывают, что
Таблица 1 Показатели
процесса конвертирования медного штейна в конвертере Пирс – Смит.
Условия плавок |
Штейн, % |
Конвертерный шлак, % |
Черновая медь, % |
Распределение свинца,
% |
||||||||||||
Время дутья, час |
Расход воздуха, тыс. м3/ч |
Cu |
Pb |
S |
Fe |
Cu |
Pb |
S |
SiO2 |
Cu |
Pb |
S |
Черновая медь |
Конвертерный шлак |
Возгоны (по разности) |
|
I период |
II период |
|||||||||||||||
2,2 |
2,6 |
32 |
57,8 |
14,0 |
17,2 |
8,0 |
9,9 |
14,4 |
0,3 |
22,4 |
98,4 |
0,2 |
0,01 |
0,99 |
35,1 |
63,9 |
2,4 |
2,7 |
32 |
57.7 |
16,7 |
17.8 |
7 |
6.3 |
19.2 |
0.3 |
22 |
98.1 |
0.2 |
0.02 |
0,8 |
36,8 |
63,3 |
2,3 |
2,7 |
32 |
57,1 |
11,6 |
17,5 |
10,9 |
5,6 |
14,8 |
0,5 |
23,6 |
98,9 |
0,2 |
0,07 |
0,99 |
42,2 |
56,8 |
2,1 |
2,5 |
32 |
59,0 |
10,7 |
19,3 |
9,0 |
9,8 |
12,5 |
0,6 |
23,6 |
97,8 |
0,2 |
0,02 |
1,37 |
36,8 |
61,8 |
2,2 |
2,6 |
32 |
58,1 |
10,5 |
18,6 |
10,5 |
5,4 |
16,3 |
0,6 |
26,8 |
98,5 |
0,1 |
0,01 |
0,98 |
52,4 |
46,6 |
2,2 |
2,7 |
32 |
57,9 |
12,2 |
19,5 |
8,2 |
7,5 |
13,7 |
0,4 |
21,7 |
98,4 |
0,2 |
0,04 |
1,16 |
34,4 |
64,6 |
Среднее: |
32 |
58,0 |
11,8 |
18,4 |
9,3 |
7,6 |
14,3 |
0,5 |
23,6 |
98,4 |
0,2 |
0,03 |
1,15 |
34,7 |
64,1 |
распределение свинца в продуктах
конвертирования зависит от продолжительности дутья - чем больше
продолжительность, тем полнее свинец возгоняется и в меньшей степени загрязняет
черновую медь, накапливаясь в конвертерном щлаке. Исследование изменения состава
исходного штейна в течение всей продувки, через каждые 20 минут после подачи
дутья показало, что после окончания первого периода процесса концентрации цинка
и железа достигли требуемых величин: цинк перешел в возгоны и шлак, а железо
ошлаковалось, в то время как содержание свинца остается высоким, не меньше 10%
(рисунок 1).
Рисунок 1 Изменение состава штейна от
продолжительности продувки
Обработка статистических данных свидетельствует, что увеличение содержания
свинца в штейне от 5 до 15% приводит к заметному повышению концетрации меди в
шлаке 2-го периода конвертирования (рисунок 2) которое изменяется в интервале
25 - 55%, т.е. возрастает более чем в 2 раза.
Ранее, авторами
[2]
указывалось, что в медеплавильных процессах
поведение тяжелых цветных, благородных и редких металлов преимущественно
определяется физико-химическими свойствами системы FeO-FeS-MeS-SiO2 и
распределение меди зависит от соотношения
термодинамических активностей
компонентов в шлаковой и штейновой
фазах, при этом на макромеханизм
шлакообразования при окислении сульфидных
(металлических) систем существенно влияет наличие в них областей гомогенности, взаимная растворимость
фаз и различие их плотностей. Действительно
по практическим данным при наличии значительных количеств магнетита в шлаке
потери меди и
Рисунок
2 Зависимость потерь меди со шлаком от содержания свинца в штейне.
благородных металлов со шлаком возрастают
из-за их растворимости в магнетите.
По данным [3] при увеличении температуры растворимые потери меди в шлаке несколько возрастают, а при замене в
шлаке FeO на СаО –
уменьшаются. Нами исследовано влияние температуры процесса на
количество магнетита в шлаке первого периода конвертирования, при
достаточном количестве кремнезема (рисунок 3). Показано, что варьирование
температуры в
интервале от 1210 до 1243 0С приводит к
снижению содержания магнетита с 45 до 6%, что коррелирует с данными Ю.П. Купрякова [2].
При
выяснении распределения мышьяка, было установлено, что степень его возгонки
(таблица 2) не превышает 34% и хорошо согласуется с
Таблица 2 Распределение мышьяка, сурьмы и
висмута в продуктах конвертирования в конвертере Пирс – Смит.
Продукты |
As |
Sb |
Bi |
Ошлаковано
………… Перешло в
возгоны… Всего
удалено…………….. Перешло в
черновую медь |
7 34 41 59 |
60 14 74 26 |
1 95 96 4 |
результатами Копылова Н.И. и
Каминского Ю.Д. [4], что при конвертировании богатых штейнов до 70 % As переходит в черновую медь и только 30 % в газы
и шлак, а бедных штейнов — 70 % в газы и 16 % в шлак.
Рисунок
3 Зависимость содержания магнетита в шлаке 1-го периода от температурного режима
процесса конвертирования.
Поведение висмута при конвертировании также
зависит от температуры в конвертере и продолжительности продувки до образования
металлической меди. Удаление висмута является следствием испарения его в виде
металла.
Наиболее трудно удаляется из черновой меди
сурьма, образующая растворимые в меди соединения. Достаточно интенсивное
окисление и удаление этого металла имеет место только в конце продувки.
Содержание сурьмы в металле удается уменьшить до 0,1 – 0,2%. Дальнейшее
удаление этой примеси считается нецелесообразным, так как связано с окислением
и ошлакованием меди [5].
Селен и теллур, также, как и образовавшиеся,
серебро и золото, преимущественно концентрируются в черновой меди, а оставшаяся
не выгоревшая часть переходит в конвертерный шлак.
Поведение сурьмы и указанных редких и благородных металлов в
настоящее время требует дальнейшего изучения, так как представляет практически
интерес.
Таким образом, установлено
что:
-
распределение свинца в продуктах конвертирования зависит
от продолжительности продувки, а его количество в штейне влияет на потери меди
со шлаком (чем выше содержание свинца, тем больше потери меди);
-
содержание магнетита в шлаке зависит от температуры
процесса (повышение температуры на 300С, снижает количество
магнетита с 45 до 6%) и влияет на потери меди и благородных
металлов со шлаком (чем выше содержание магнетита, тем больше потери меди и
др.);
-
при конвертировании богатых штейнов до 70 % As переходит в черновую медь и только 30 – 40 % в
газы и шлак.
Казахстан обладает уникальными
многокомпонентными минеральными ресурсами, которые, однако, по сравнению с
зарубежными странами, считаются бедными по содержанию основных ценных металлов,
поэтому актуальной остается задача наиболее полного извлечения компонентов и
снижение потерь с отвальными продуктами производства.
1. Металлургический
бюллетень от 17 февраля 2012 г. http://www.metalbulletin.ru/publications/3826/
2. Вольхин А.И., Елисеев
Е.И., Жуков В.П. Черновая медь и серная кислота. Челябинск, Том 1. 2004 – 327
с.
3. Копылов Н.И., Смирнов
М.П., Тогузов М.З. Диаграммы состояния систем в металлургии тяжелых цветных
металлов. М.: Металлургия, 1993. 302 с.
4. Копылов
Н.И., Каминский Ю.Д. Мышьяк. Новосибирск, 2004 -367 с.
5. Худяков
И.Ф., Тихонов А.И., Деев В.И., Набойченко С.С. Металлургия меди, никеля и
кобальта. М.:
Металлургия, Том 1. 1977 – 295 с.