*99501*
Химия и химические
технологии / 6. Органическая химия
Дикусар Е.А., Поткин
В.И., Жуковская Н.А., Петкевич С.К., Зверева Т.Д., Рудаков Д.А.
Институт
физико-органической химии Национальной академии наук Беларуси
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ ИЗОКСАЗОЛ- И
ИЗОТИАЗОЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И ОКСИМОВ ИЗАТИНА, ИЗОКСАЗОЛ- И ФЕРРОЦЕНСОДЕРЖАЩИХ КЕТОНОВ И
КАРБОРАНОВЫХ СПИРТОВ
Ранее
мы сообщали о синтезе сложных эфиров диоксима 1,1’-диацетилферроцена [1]. Ряд
сложных эфиров – производных 4,5-дихлоризотиазол- и о- и м-карборанкарбоновых
кислот обладают высокой антимикробной и фунгицидной активностью [2,
3].
Нами
осуществлен синтез новых сложных эфиров потенциально фармакофорных изоксазол- и
4,5-дихлоризотиазолкарбоновых кислот и оксима β-изатина, изоксазол- и
ферроценсодержащих кетонов, о- и м-карборановых спиртов (I-XXIX),
полученных в присутствии триэтиламина. Этерефикацию проводили в среде
абсолютного диэтилового эфира. Выход функционально-замещенных сложных эфиров (I-XXIX)
составлял 85-90%.
Исходные
оксимы изоксазол- (XXX, XXXI) и ферроценсодержащих
кетонов (XXXII, XXXIII) получали взаимодейсвием соответствующих кетонов
с гидрохлоридом гидроксиламина в присутствии бикарбоната натрия в этаноле по
типовой методике [4]. Выход оксимов (XXX-XXXIII) составлял
77-82%.
Полученные сложные эфиры (I-XXIX) и
оксимы (XXX-XXXIII) представляют собой бесцветные или
окрашенные кристаллические вещества, они
не нуждаются в дополнительной очистке и не содержат примесей исходных
соединений, их строение доказано данными элементного анализа, ИК и ПМР спектров.
В ИК спектрах сложных эфиров (I-XXIX)
наблюдались следующие характеристические полосы поглощения (n, см-1): C=Oэфирн. – 1766-1729 (I-XXIX); C=O – 1784-1778 (I, XI, XXI); C–O – 1230-1210, 1135-1095 (I-XXIX);
B–H –
2650-2530
(VI-X, XVI-XX, XXV-XXIX). В ЯМР 1Н
спектрах сложных
эфиров (I-XXIX) присутствовали
сигналы протонов (δ,
м.д.): 6.0-7.0 c (1H, CHизокс. ), (I-XX); 2.4-2.5 c (3H, MeC6H4) (XI-XX);
7.2-8.9 м (Ar) (I-XXIII); 4.4-5.1 м (С5H4 или
C5H5) и 2.2-2.3 с (MeC=N) (IV, V, XIV, XV, XXIV); 2.1-2.2 c (3H, MeCкарб.) и 4.8-4.9 с (2H, CH2O) (VI, XVI, XXV); 1.0-1.1 д (6H, Me2C) (VII, X, XVII, XX, XXVI, XXIX); 1.9-2.0 д (3H, MeC=C) и
5.5-5.6 м (2Н, CH2=C) (VIII, XVIII, XXVII).
В ИК и ЯМР 1Н спектрах сложных эфиров (I-XXIX) и
оксимов (XXX-XXXIII) присутствовали полосы
поглощения и сигналы протонов, подтверждающие наличие соответствующих
структурных фрагментов этих соединений. Синтезированные соединения (I-XXXIII)
представляют интерес в качестве потенциальных лигандов для получения
металлокомплексов и их биотестирования [2, 3, 5].
Сложные эфиры (I-XXIX). К 10
ммоль оксима или спирта и 10 ммоль сухого триэтиламина, растворенных в 50 мл
сухого диэтилового эфира при перемешивании добавляли порциями 10 ммоль
соответствующего хлорангидрида изоксазол- или 4,5-дихлоризотиазолкарбоновой
кислоты, использовали соотношение реагентов 1:1:1 [при синтезе соединений (V, XV)
– соотношение реагентов 1:2:2]. Реакционную смесь оставляли на 24 ч при 20-23оС, образовавшийся
осадок отфильтровывали, промывали эфиром, водой (3 х 200 мл) и
насыщенным раствором NaHCO3 (3 х 200 мл). Полученные продукты (I-XXIX)
сушили на воздухе при температуре 25-30оС 2-3 сут.
Литература:
1.
Жуковская Н.А., Дикусар Е.А., Поткин В.И., Широкий В.Л., Петкевич С.К. // ЖОХ.
2009. Т. 79. Вып. 8. С. 1301.
2. Дикусар Е.А., Жуковская
Н.А., Поткин В.И., Широкий В.Л., Петкевич В.Л., Ювченко А.П., Желдакова Р.А. //
Тез. докл. научно-практич. конф. «Биологически активные вещества:
фундаментальные и прикладные вопросы получения и применения», 25-30 мая, Новый
Свет, Украина. Киев: Издат. В.С. Мартынюк, 2009. С. 33.
3. Рудаков Д.А., Дикусар
Е.А., Поткин В.И., Ювченко А.П., Бей М.П., Козлов Н.Г., Зверева Т.Д., Желдакова
Р.А. // Тез. докл. научно-практич. конф. «Биологически активные вещества:
фундаментальные и прикладные вопросы получения и применения», 25-30 мая, Новый
Свет, Украина. Киев: Издат. В.С. Мартынюк, 2009. С. 157.
4. Жуковская Н.А., Дикусар Е.А., Зверева Т.Д.,
Поткин В.И., Лашицкая Е.В., Курман П.В. // Весцi НАН Б. Сер. хiм.
навук. 2011. № 2. С. 86.
5. Дикусар Е. А., Поткин В. И., Стёпин С. Г. //
Вестн. Витебск. Гос. Технол. Универ. 2011. Вып. 20. С. 132.