Калшораева Т.Д., Надиров К.С.
Южно-Казахстанский государственный
университет им. М. Ауезова
Исследование влияния
серы на процесс окисления
битумов, полученных из
твердых остатков
высокопарафинистой
нефти
Кумкольская нефть по своему составу
является малосернистой, вязкой, высокопарафинистой и легко застывающей, залегает неглубоко. Она состоит
преимущественно из углеводородов парафинового ряда, содержание которых в
светлой фракции составляет 60-77%.
Концентрация нафтеновых УВ на всю нефть достигает 17-30%, ароматических – 8-14% [1].
Твердые нефтяные остатки малосернистых, высокопарафинистых
нефтей являются плохим сырьем для осуществления процесса окисления битумов, поскольку
в тех условиях, в каких протекает процесс получения битумов, парафиновые углеводороды
практически не окисляются, и происходит их накопление в реакционной массе. При
этом получаемый продукт не обладает необходимым комплексом
структурно-механических свойств. Для получения качественных дорожных битумов из
сырья с высоким содержанием н-алканов
необходимо внедрение новых технологий, основанных на активировании сырья за
счет физического и химического воздействия [2,3].
Одним из способов интенсификации
технологического процесса получения битумов является использование элементной
серы в качестве окислителя. Исследования в области квалифицированной утилизации
элементной серы в настоящее время актуальны ввиду превышения ее роста
производства над потреблением. К преимуществам применения серы в качестве
добавки к битумам относятся: значительная экономия нефтяных битумов, низкая
стоимость, способность смачивать поверхность минерального материала и др. [4].
Нами было изучено влияние серы на процесс
окисления битумов, полученных из твердых остатков кумкольской нефти.
В качестве сырья для получения битумов в
данной работе служил мазут кумкольской нефти со следующими показателями:
плотность, кг/м3 – 974; условная вязкость при 800С,
градусы ВУ – 16,6; условная вязкость
при 1000С, градусы ВУ – 7,4; кинематическая вязкость при 800С,
мм2/с – 123,3; кинематическая вязкость при 1000С, мм2/с
– 56,0; содержание серы, % - 0,5.
Одним
из катализаторов на первой стадии окисления мазута служил отход
нефтеперерабатывающего производства – комовая техническая газовая сера.
Процесс окисления сырья контролировали по
температуре размягчения образцов в присутствии различных концентраций
катализатора (серы). В исходное сырье при температуре не ниже 1200С
вносили серу в тонко измельченном состоянии в количестве 3; 5; 10% по массе.
При достижении требуемой температуры (1800С) образцы оставляли при
определенной температуре в течение определенного времени.
Значения температуры размягчения образцов
битума в зависимости от продолжительности выдерживания и концентрации серы
представлены в таблице.
Таблица – Показатели температуры
размягчения образцов битума при различных концентрациях серы
Продолжительность выдерживания образцов, час |
Концентрация серы, % масс. |
Температура размягчения, 0С |
1 |
3 |
23 |
5 |
24 |
|
10 |
26 |
|
2 |
3 |
27 |
5 |
29 |
|
10 |
33 |
|
3 |
3 |
32 |
5 |
34 |
|
10 |
36 |
|
4 |
3 |
35 |
5 |
37 |
|
10 |
40 |
|
5 |
3 |
36 |
5 |
39 |
|
10 |
42 |
Табличные данные показывают, что с
увеличением продолжительности выдерживания образцов и концентрации серы, температура размягчения образцов возрастает.
При этом наиболее интенсивный прирост температуры размягчения наблюдается в
течение первых двух часов окисления. Так, прирост температуры размягчения
образцов с 3; 5 и 10% серы за первые два часа окисления составил соответственно
4; 5 и 70С.
Таким образом, процесс получения битумов
из твердых остатков высокопарафинистой кумкольской нефти методом осернения
протекает намного эффективнее. Повышение теплоустойчивости образцов при
добавлении серы можно объяснить ее окисляющим действием: вступая в реакцию
дегидрогенизации с углеводородами, сера замещает атомы водорода и способствует
росту молекулярной массы. Это в свою очередь сопровождается изменением в групповом
составе гудрона высокопарафинистой нефти: содержание асфальтенов увеличивается
свыше 50%, а парафинонафтеновых углеводородов – уменьшается до 10% по массе.
Литература
1. Надиров Н.К. Кызылорда – южный центр
нефтегазового комплекса Казахстана. - Алматы, 1999. - 283 с.
2. Надиров Н.К. Высоковязкие нефти и природные
битумы. В 5 т. Т.3. Нетрадиционные методы переработки. – Алматы, 2001. – 415 с.
3. Страхова Н.А. О возможностях расширения
сырьевых ресурсов нефтяных битумов // Доклады первых международных научных
Надировских чтений.- Атырау, 2003.- С. 185-189.
4. Кутьин Ю.Л., Теляшев Э.Г., Викторова
Г.Н., Ларионов С.Л. Производство серобитумов // Тезисы докладов науч.- практ.
конф. – Уфа, 1999. – С. 56-57.