Авдеева М. Ж.
Белорусский
Государственный университет, Минск
Ядерные энергетические
устройства большой мощности имеют один принципиальный недостаток (помимо
прочих): они хорошо работают, когда энергоотбор стабилен, т.е. не подвергается
ни суточным, ни сезонным колебаниям. Поскольку доля ядерной энергетики будет
увеличиваться, а в перспективе планируется создание термоядерных реакторов, то
возникает проблема утилизации избыточной электроэнергии в так называемые «провальные»
часы. Последняя может быть сохранена и накоплена в виде энергоизбыточных
веществ, в качестве которых наиболее привлекательным представляется водород,
полученный электролизом воды. Однако ни в криогенном (жидком) состоянии, ни в
сжатом состоянии длительное хранение водорода не представляется перспективным.
Жидкий водород при 20 К имеет плотность всего 71 г/л, а сжатый водород при 290
К и 250 атм – 17,4 г/л. Кроме того хорошо известно, что водород взрывоопасен, а
также легко диффундирует сквозь металлы.
Но в качестве потенциального
источника водорода можно рассматривать аммиак. Реакция
Н2 + О2 → Н2О
даёт
величину энергии Гиббса ΔG0300 = - 231
кДж, ΔG01000 = - 200
кДж. Окисление аммиака в расчёте на 1 моль Н2О по реакции
NH3 + О2 → N2 + Н2О
даёт ΔG0300 = - 218
кДж, ΔG01000 = - 232
кДж, т. е. по энергетике эти вещества вполне сравнимы. Давление пара жидкого
аммиака при комнатной температуре составляет примерно 10 атм, плотность 610
г/л. Так как в молекуле NH3 содержится
17,6% водорода по массе, то в 1 литре жидкого аммиака содержится 107 г
водорода.
Таким образом,
представляется перспективным электроэнергию, полученную в «провальные» часы,
передавать на заводы синтеза аммиака, где и проводить электролиз воды.
Электролитический водород весьма чист и может быть направлен на синтез аммиака
без дополнительной обработки.
Для получения электроэнергии
аммиак выгоднее всего использовать в качестве горючего в высокотемпературном
топливном элементе. Здесь следует отметить, что при 1000 К теоретический КПД
превращения равен 110%. Электролиз воды также стоит вести при высокой
температуре, и электоролизёр может быть создан по той же самой технологии, что
и топливный элемент.
Неизбежное повышение цен на
углеводородное сырьё, которое в настоящее время используется для получения
водорода на предприятиях по фиксации атмосферного азота, заставляет
предположить, что электролизный водород, полученный по предлагаемой схеме,
станет конкурентноспособным в недалёком будущем. Кроме того, в топливном
элементе можно провести реакцию окисления аммиака до оксида азота при подборе
материала анода с соответствующими каталитическими свойствами:
2 NH3 +2О2 → 2 NO + 3H2O
с одновременным
получением целевого продукта (NO) и
электроэнергии. Теоретически при 1000 К на 1 моль NO можно получить 271 кДж энергии, на
1 моль 181 кДж электроэнергии.
Несколько менее ясно
применение аммиака в качестве горючего в двигателях внутреннего сгорания.
Теплоты сгорания в расчёте на 1 г составляют:
NH3 – 22,5 кДж, С2Н5ОН
– 29,7 кДж, СН3ОН
– 22,7 кДж,
Н2 – 121 кДж, СН4 – 55,6 кДж, С8Н18
– 48 кДж.
и хотя
теплота сгорания аммиака сравнима с теплотами сгорания спиртов, характер
горения может измениться, поэтому, вероятно, потребуется приспособление
двигателя внутреннего сгорания (ДВС) специально для этого топлива. Но главным
преимуществом аммиака как автомобильного топлива является отсутствие в
продуктах сгорания парниковых газов: оксидов углерода и остатков углеводородов.
Заметим, что 450ºС
аммиак диссоциирует на 99,5 %, поэтому в отходящих газах ДВС присутствие
аммиака маловероятно.
Кроме того, сравнение
пределов воспламенения смесей паров горючее – воздух (объёмн.%)
Аммиак 15 –
28
Водород 4 – 75
Метан 5 –
15 природный
газ
Метанол 6 – 35
Этанол 3 –
19
н-Октан 1
– 6,5 бензин
Пропан 2,1 –
9,5 сжиженный газ
Бутан 1,8
– 9,1 сжиженный газ
позволяет
сделать вывод, что должна наблюдаться очень высокая утечка аммиака по сравнению
с другими горючими до возникновения нештатной ситуации, тем более, что нет
нужды аммиак одорировать. Поэтому, возможно, что как горючее аммиак не будет
иметь конкурентов.
Однако в связи высоким
пределом воспламенения аммиака его использование в качестве горючего в ДВС,
возможно потребует для поджига рабочей смеси специальных мер.
Из выше сказанного следует,
что осуществление такой схемы использования энергии расщепляющихся материалов
позволит использовать эту энергию и для транспорта.