д.х.н., профессор Каирбеков Ж.К., Ермолдина Э.Т.,
к.х.н. Кишибаев К.О.
Казахский национальный университет имени аль-Фараби,
Казахстан
Влияние
гумата калия на активность палладиевых катализаторов
Последнее время объектом изучения во многих странах
являются гуминовые кислоты. По современным представлениям гуминовые кислоты –
это группа аморфных темноокрашенных ароматических полимеров оксикарбоновых
кислот, объединенных общим принципом строения.[1].
Важным свойством гуминовых кислот (ГК) является –
высокая ионообменная активность. По емкости ГК находятся на одном из первых
мест в ряду природных ионообменников. [2]
В настоящей работе изучена возможность
использования гуминовых препаратов в качестве природного полимер -стабилизатора
для нанесенных на боксит 094 (Б-094)
палладиевых катализаторов. Гуминовый препарат (гумат калия (ГтК))
экстрагировали из угля месторождения «Ой-Карагай».
Для получения ГтК навеску угля экстрагировали 1,0% -ным раствором
гидроксида калия при температуре 343К и при перемешивании в течение 1 часа.
Путем измерения полученного экстракта и взвешивания массы остаточного угля
определяли в нем содержание гуминовых кислот (ГК). Содержание ГК в угле «Ой-Карагай» составляет 8 масс.%,
а фульфокислот 4,0 масс.%.
Катализаторы готовились методом пропитки.
Навеска носителя-боксита (Б-094) заливалась дистиллированной водой, затем
прикапыванием вносился водный раствор
хлорида палладия (0,8 масс.%)и раствор ГтК (0,7-2,0 масс.% по отношению к массе носителя) при
перемешивании. Полученная смесь перемешивалась еще в течение 2-х часов, а затем
промывалась, фильтровалась и сушилась
при температуре 383К в течение 2-х
часов. Полученные катализаторы отмывались дистиллированной водой до нейтральной
реакции.
Исследовано влияние концентрации гумата
калия на активность 1,0% Рd-ГтК/Б-094 катализатора в реакциях гидрирования
о-нитрофенолята калия ОНФК. Результаты исследования приведены в таблице 1.
Учитывая, что гумат калия (полимер) и боксит-094 (носитель) – материалы
природного происхождения, то разработка таких катализаторов не сопровождается
большими экономическими затратами, что является одним из основных требований к
современным катализаторам.
Таблица
1 - Зависимость активности катализатора от концентрации природного полимера при
восстановлений ОНФК (еріткіш-0,1н КОН,qк-тор=0,1г, qОНФК=5мл, эквVН2=100см3,
tком, Топ=333К, Pатм )
Катализатор |
ГтК,
% |
Скорость гидрирования |
∆φ мВ |
|
Wбаст Мл/мин |
Wорт мл/мин |
|||
0,8%Рd/Б-094 |
- |
16,0 |
15,2 |
290 |
1%Рd-ГтК(Ойқарағай)1%/Б-094 |
0,5 |
33,8 |
32,6 |
280 |
0,75 |
40,4 |
43,2 |
320 |
|
1,0 |
60,8 |
59,8 |
300 |
|
1,5 |
59,8 |
59,2 |
320 |
|
2,0 |
35,5 |
35,2 |
280 |
Из таблицы видно, что активность
катализаторов с содержанием ГтК выше по сравнению с немодифицированным гуматом
калия Рd/Б-094.
Наибольшие
скорости реакции наблюдаются при
содержании 1,0 масс.% гумата калия в катализаторе. Скорость реакции на данном
катализаторе в 2-2,5 раза выше по сравнению со скоростью реакции на
катализаторе Рd/Б-094.
Литература
1.Жармаганбетова
А.К., Курманбаева И.А., Комашко Л.В. Нанострутурные полимерметаллические катализаторы
селективной гидрогенизации.// Сборник «Проблемы катализа XXI века» (памяти академика Д.В. Сокольского), 2001, с.
82-91.2. Полимерные реагенты и катализаторы. Под ред. У.Т. Форда. М.: Химия.
1991. 230 с.